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中國廢舊貴金屬的回收技術

2019-11-07 01:34   评论:57 点击:422

一、 金的回收技術[1]從貼金文物銅回收金 物資再生利用研究所采用氧化焙燒法從廢貼金文物銅回收金。廢貼金文物銅放進特製焙燒爐內,於8000C恒溫氧化焙燒30分鍾,取出放進水中,貼金層附在氧化銅鱗片上與銅基體脫離。然後用稀硫酸溶解,溶解渣分離提純黃金。此法特點焙燒時無汙染廢氣。用此法處理廢文物銅300公斤,回收黃金1.5公斤。金回收率>98%,基體銅回收率>95%,副產品硫酸銅可作殺蟲劑。[2] 從廢電子元件中回收金北京稀貴金屬化冶廠使用I2-Nal-H2O體係。對廢元器件上的金鍍層溶蝕,用鐵置換或亞硫酸鈉還原回收金。用硫酸酸化,氯酸鉀氧化再生碘。 物資再生利用研究所研究出電解退金的新工藝 。采用硫脲和亞硫酸鈉作電解液,石墨作陰極板,鍍金廢物作為陽極進行電解退金。通過電解,鍍層上的金被陽極氧化為Au+後即與硫脲形成絡陽離子Au[cs(NH2)]2+,隨即被亞硫酸鈉還原為金,沉於槽底,將含金沉澱物分離提純獲得純金粉。基體材料可回收鎳鈷。此工藝金的回收率為97~98% 。產品金純度>99.95%。[3] 從廢催化劑中回收金和鈀 昆明貴金屬研究所采用鹽酸加氧化劑多次浸出,使金和鈀進進溶液,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,草酸還原得純金粉;還原母液用常規法提純鈀。金、鈀純度均可達99.9%。回收率分別為97%和96%。已申請中國專利。 二、 銀的回收技術[1]電解退銀新工藝 物資再生利用研究所自行設計電解退銀設備,以石墨板為陰極,不鏽鋼滾筒為陽極,滾筒上有很多細孔。檸檬酸鈉和亞硫酸鈉為電解液,鍍銀件從滾筒首端進進 ,從滾筒尾端送出。鍍件表層上的銀進進電解液 ,鍍件基體完好無損可返回從頭電鍍使用。銀回收率97—98% ,銀粉純度99.9%。[2]廢銀—鋅電池的回收利用廢銀鋅電池含銀52.55%、含鋅42.7%。鋅為負極,氧化銀為正極塗在銅網骨架上 。物資再生利用研究所采用稀硫酸分別浸鋅和銅,銀粉直接熔錠。稀硫酸浸銅時加進氧化劑,含鋅液經濃縮結晶生產硫酸鋅,含銅液濃縮結晶生產硫酸銅。鋅回收率>98%,銀回收率98%,銀錠純度>99%。[3] 從廢膠片中回收銀昆明貴金屬研究所使用稀硫酸液洗脫彩片上含銀乳劑層,氯鹽加熱沉澱鹵化銀,氯化培燒或有機溶劑洗滌除有機物,堿性介質用糖類固體懸浮還原得純銀。銀純度99.9%,直收率98%。此法已申請專利。物資再生利用研究所(原內貿部物資再生利用研究所)采用硫代硫酸鈉溶液溶解廢膠片上的鹵化銀,溶解過程中加進抑製劑禁止膠片上明膠的溶解,溶解液經電解回收銀,片基回收利用。銀浸出率>99%,回收率98%,銀純度99.9%。此法已利用於產業生產。[4] 從廢定影液中回收銀感光材料經過曝光、顯影、定影以後,黑白片上約有70-80%的銀進進定影液中,彩色片的銀幾乎全部進進定影液。從廢定影液中回收銀、在國內外均得到高度重視,進行了大量的研究工作,采用的回收方法為離子沉澱法、電解法、金屬置換法、藥物還原法、離子交換法等。電解法的優點是提銀後的定影液可返回作定影使用。大陸較大的電影製片廠均使用此法的回收銀 。三、 鉑族金屬的回收技術 [1] 硝酸工廠中回收鉑的方法 硝酸生產所用鉑、鈀、銠三元合金催化劑網,生產中耗損的貴金屬大部沉積在氧化爐灰中。昆明貴金屬研究所和太原化肥廠合作研究,工藝流程如下 :爐灰→鐵捕集還原熔煉→氧化熔煉→酸浸→渣煆燒→濕法提純→鉑鈀銠三元合金粉。Pt、Pb、Rh直收率83%,總收率98%,產品純度99.9%。舊鉑網回收工藝簡單,廢網經溶解、提純、還原後再配料拉絲織網 ,其回收率>99%。[2] 玻纖產業鉑的回收昆明貴金屬研究所提出,將Pt、Rh、Au合金廢物用王水深解 ,趕硝轉鈉鹽,過氧化氫還原分離金,離子交換除雜質,水合肼還原得純Pt、Rh。鉑銠產品純度99%,回收率99%。物質再生利用研究所提出用“白雲石一純堿混合燒結法”從廢耐火磚,玻璃渣中回收鉑銠的工藝。廢耐火磚經球磨、溶融、水碎、酸溶、過濾、濾渣用王水溶解,趕硝,離子交換;水合肼還原,獲鉑銠產品。鉑銠總收率>99%,產品純度99.95%。該所結合多年生產實踐提出選冶聯正當回收廢耐火磚中鉑銠,降低了本錢,縮短了工藝,收到較好的效果。[3]從廢催化劑中回收鉑、鈀其一,溶解貴金屬法,昆明貴金屬研究所與上海石化總廠采用高溫焙燒、鹽酸加氧化浸出,鋅粉置換,鹽酸加氧化劑溶解,固體氯化銨沉鉑,鍛燒得純鉑,產品鉑純度99.9%,回收率97.8%。已申請中國專利。其二,物資再生利用研究所與核產業部五所合作采用“全熔法”浸出,離子交換吸附鉑(或鈀),鉑的回收率>98%。鈀的收率>97%。產品純度均>99。95%。已申請中國專利,並在數家工廠使用。其三,物資再生利用研究所與揚子石化公司合作研究從廢鈀碳催化劑中回收鈀。廢催化劑經燒碳,氯化浸出,氨絡合,酸化提純,最後水合肼還原獲純度>99.95%海綿鈀 ,絡合渣等廢液中少量鈀經樹脂吸附回收。鈀回收率>98%。已申請中國專利 。[4]廢鉑、錸催化劑回收其一,物資再生利用研究所與長嶺煉油廠合作,采取“全溶法”浸出,離子交換吸附鉑錸,沉澱劑分離鉑錸的方法。鉑回收率>98%,錸收率>93%,鉑錸產品純度均>99.95%,尾液硫酸鋁可做為生產催化劑載體原料。其二,清華大學與北京稀貴金屬提煉廠合作。用萃取法回收廢催化劑中的鉑錸。廢催化劑用40%硫酸溶解,溶解液中用40%二異辛基亞碸萃取錸,反萃液生產錸酸鉀,硫酸不溶渣灼燒除碳 ,酸溶浸鉑,浸鉑液經40%二異辛基亞碸萃取鉑,反萃液還原沉鉑。鉑的萃取率>99%,反萃率>99%,鉑直收率>97%,產品鉑純度99.9%;錸的萃取率>99%,反認率>99%。[5]鉑銠合金分離提純昆明貴金屬研究所提出:鉑銠合金用鋁合金“碎化,稀鹽酸浸出鋁,得到細鉑銠粉,鹽酸加氧化劑溶解,溶液用三烷基氧化膦萃取分離鉑銠,離子交換提純銠。銠純度99.99%,銠回收率92~94%。已申請中國專利。其二,成都208廠從日本引進一套鉑銠分離設備,鉑收率98.5%,銠收率95% ,鉑銠產品純度均>99.95。[6]從鋨銥合金廢物提純鋨 原中國物資再生利用總公司華東分公司采用通氧燃燒分離鋨銥 ,堿液吸收氧化鋨,硫化鈉沉澱,除硫得粗鋨,再氧化,鹽酸液吸收,氯化銨沉澱,氫還原,製取純鋨粉 ,鋨回收率>98%。此方法適用於含鋨3%~8%的廢物。[7]筆尖磨削廢物中釕的回收 華東分公司提出用浮選法回收含釕0.4%~1%的筆尖磨削廢物。油酸鈉為浮選劑,2#油為起泡劑,酸性介質。所得精礦含釕>5%,尾礦含釕<0.2%,釕回收率>90%。[8]從廢催化劑渣中回收鈀和銅其一,物資再生利用研究所用Hcl-H2O2二段逆流浸出,黃藥沉澱富集鈀與銅分離法從含Pd0.8%、Cu26.2%的廢催化劑泥渣中回收銅和鈀。回收率Pd>98%,Cu>95%[20]。其二,沈陽礦冶研究所用稀Hcl浸銅 ,鐵置換銅,浸出渣氧化焙燒,稀王水浸出 ,鋅粉置換,粗鈀二氯二氨絡亞鈀法提純,鈀純度99.99%。回收率>98%,銅收率92%。

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